無機(jī)絮凝劑
主要分為兩大類別:鐵制劑系列和鋁制劑系列,當(dāng)然也包括其叢生的高聚物系列。
無機(jī)絮凝劑包括硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵、氯化鐵等,其中硫酸鋁*早是由美國開發(fā)的,并一直沿用至今的一種重要的無機(jī)絮凝劑。常用的鋁鹽有硫酸鋁AL2(SO4)3.18H2O和明礬AL2(SO4)3.K2SO4.24H2O,另一類是鐵鹽有三氯化鐵水合物FeCL3.6H2O.硫酸亞鐵水合物FeSO4.7H2O和硫酸鐵。
簡單的無機(jī)聚合物絮凝劑,這類無機(jī)聚合物絮凝劑主要是鋁鹽和鐵鹽的聚合物。如聚合氯化鋁(PAC)、聚合硫酸鋁(PAS)、聚合氯化鐵(PFC)以及聚合硫酸鐵(PFS)等。無機(jī)聚合物絮凝劑之所以比其它無機(jī)絮凝劑效果好,其根本原因在于它能提供大量的絡(luò)合離子,且能夠強(qiáng)烈吸附膠體微粒,通過吸附、橋架、交聯(lián)作用,從而使膠體凝聚。同時還發(fā)生物理化學(xué)變化,中和膠體微粒及懸浮物表面的電荷,降低了δ電位,使膠體微粒由原來的相斥變?yōu)橄辔?,破壞了膠團(tuán)穩(wěn)定性,使膠體微粒相互碰撞,從而形成絮狀混凝沉淀,沉淀的表面積可達(dá)(200~1000)m2/g,極具吸附能力。
硫酸鐵
性狀
灰白色粉末或正交棱形結(jié)晶流動淺黃色粉末。對光敏感。易吸濕。在水中溶解緩慢,但在水中有微量硫酸亞鐵時溶解較快,微溶于乙醇,幾乎不溶于丙酮和乙酸乙酯。在水溶液中緩慢地水解,相對密度(d18)3.097,熱至480℃分解。商品通常約含20%水呈淺黃色,也有含9分子結(jié)晶水的,相對密度2.1,175℃失去7分子結(jié)晶水。
用途
1、用于銀的分析,糖的定量測定。用作染料。墨水。凈水。鋁的雕刻。消毒。聚合催化劑等。
2、分析試劑、糖定量測定、鐵催化劑、媒染劑、凈水劑制顏料、藥物。
3、水處理行業(yè)用作凈水的混凝劑和污泥的處理劑。
4、被用作媒染劑以及工業(yè)廢水的凝結(jié)劑,也用于顏料中。
5、醫(yī)藥上用硫酸鐵作收斂劑和止血劑。
6、用于鍍鋅鎳鐵合金、鍍鋅鐵鈷合金等電解液中。
硫酸鋁
性質(zhì)
極易溶于水,硫酸鋁在純硫酸中不能溶解(只是共存),在硫酸溶液中與硫酸共同溶解于水,所以硫酸鋁在硫酸中溶解度就是硫酸鋁在水中的溶解度。常溫析出含有18分子結(jié)晶水,為18水硫酸鋁,工業(yè)上生產(chǎn)多為18水硫酸鋁。含無水硫酸鋁51.3%,即使100℃也不會自溶(溶于自身結(jié)晶水)。不易風(fēng)化而失去結(jié)晶水,比較穩(wěn)定,加熱會失水,高溫會分解為氧化鋁和硫的氧化物。加熱至770℃開始分解為氧化鋁、三氧化硫、二氧化硫和水蒸氣。溶于水、酸和堿,不溶于乙醇。水溶液呈酸性。水解后生成氫氧化鋁。水溶液長時間沸騰可生成堿式硫酸鋁。工業(yè)品為灰白色片狀、粒狀或塊狀,因含低鐵鹽而帶淡綠色,又因低價鐵鹽被氧化而使表面發(fā)黃。粗品為灰白色細(xì)晶結(jié)構(gòu)多孔狀物。**,粉塵能刺激眼睛。
用途
1、造紙工業(yè)中用作紙張施膠劑,以增強(qiáng)紙張的抗水、防滲性能;
2、溶于水后能使水中的細(xì)小微粒和自然膠粒凝聚成大塊絮狀物,從而自水中除去,故用作供水和廢水的混凝劑;
3、用作濁水凈化劑,也用作沉淀劑、固色劑、填充劑等。在化妝品中用作抑汗化妝品原料(收斂劑);
4、消防工業(yè)中,與小蘇打、發(fā)泡劑組成泡沫滅火劑;
5、分析試劑,媒染劑,鞣革劑,油脂脫色劑,木材防腐劑;
6、白蛋白巴氏殺菌的穩(wěn)定劑(包括液體或冷凍全蛋、蛋白或蛋黃);
7、可作原料,用于制造人造寶石和高級銨明礬,其他鋁酸鹽;
8、燃料工業(yè)中,在生產(chǎn)鉻黃和色淀染料時作沉淀劑,同時又起固色和填充劑作用。
改性的單陽離子無機(jī)絮凝劑
除常用的聚鋁、聚鐵外,還有聚活性硅膠及其改性品,如聚硅鋁(鐵)、聚磷鋁(鐵)。改性的目的是引入某些高電荷離子以提高電荷的中和能力,引入羥基、磷酸根等以增加配位絡(luò)合能力,從而改變絮凝效果,其可能的原因是:某些陰離子或陽離子可以改變聚合物的形態(tài)結(jié)構(gòu)及分布,或者是兩種以上聚合物之間具有協(xié)同增效作用。
1、聚硅酸絮凝劑(PSAA)由于制備方法簡便,原料來源廣泛,成本低,是一種新型的無機(jī)高分子絮凝劑,對油田稠油采出水的處理具有更強(qiáng)的除油能力,故具有極大的開發(fā)價值及廣泛的應(yīng)用前景。
2、聚硅酸硫酸鐵(PFSS)絮凝劑,發(fā)現(xiàn)高度聚合的硅酸與金屬離子一起可產(chǎn)生良好的混凝效果。將金屬離子引到聚硅酸中,得到的混凝劑其平均分子質(zhì)量高達(dá)2×10,有可能在水處理中部分取代有機(jī)合成高分子絮凝劑。
3、聚磷氯化鐵(PPFC)中
高價陰離子與Fe3+有較強(qiáng)的親和力,對Fe3+的水解溶液有較大的影響,能夠參與Fe3+的絡(luò)合反應(yīng)并能在鐵原子之間架橋,形成多核絡(luò)合物;對水中帶負(fù)電的硅藻土膠體的電中和吸附架橋作用增強(qiáng),同時由于
的參與使礬花的體積、密度增加,絮凝效果提高。
4、聚磷氯化鋁(PPAC)也是基于磷酸根對聚合鋁(PAC)的強(qiáng)增聚作用,在聚合鋁中引入適量的磷酸鹽,通過磷酸根的增聚作用,使得PPAC產(chǎn)生了新一類高電荷的帶磷酸根的多核中間絡(luò)合物。
5、聚硅酸鐵(PSF)它不僅能很好地處理低溫低濁水,而且比硫酸鐵的絮凝效果有明顯的優(yōu)越性,如用量少,投料范圍寬,礬花形成時間短且形態(tài)粗大易于沉降,可縮短水樣在處理系統(tǒng)中的停留時間等,因而提高了系統(tǒng)的處理能力,對處理水的pH值基本無影響。
改性的多陽離子無機(jī)絮凝劑
1、聚合硫酸氯化鐵鋁(PAFCS)在飲用水及污水處理中,有著比明礬更好的效果;在含油廢水及印染廢水中PAFCS比PAC的效果均優(yōu),且脫色能力也優(yōu);絮凝物比重大,絮凝速度快,易過濾,出水率高;其原料均來源于工業(yè)廢渣,成本較低,適合工業(yè)水處理。鋁鐵共聚復(fù)合絮凝劑也屬這類產(chǎn)品,它的生產(chǎn)原料氯化鋁和氯化鐵均是廉價的傳統(tǒng)無機(jī)絮凝劑,來源廣,生產(chǎn)工藝簡單,有利于開發(fā)應(yīng)用。鋁鹽和鐵鹽的共聚物不同于兩種鹽的混合物,它是一種更有效地綜合了PAC和FeCl3的優(yōu)點(diǎn),增強(qiáng)了去濁效果的絮凝劑。其有效鐵鋁含量(AL2O3+Fe2O3)大于22%,產(chǎn)品吸濕性強(qiáng)。研究表明:在聚合氯化鋁的(PAC)的有效鋁含量大于PAFCS有效鋁鐵含量的情況下,PAFCS在污水處理中有著比明礬更好的結(jié)果;在含油廢水中及印染廢水中PAFCS比PAC的效果均優(yōu),且脫色能力也強(qiáng)。絮凝物比重大、絮凝速度快、易過濾、出水率高,其原料均于工業(yè)廢渣,成本較低,適合廢水處理。
2、聚合聚鐵硅絮凝劑也是其中之一,采用其處理生活污水,其處理效果及COD去除率均優(yōu)于聚合鐵,除濁率達(dá)99%以上,脫色率65%~70%,COD去除率達(dá)70%,同時可除去生活污水中的大部分氨氮和全部磷。
3、鋁鐵共聚復(fù)合絮凝劑也屬于這類產(chǎn)品,它的生產(chǎn)原料氯化鋁和氯化鐵均是廉價的傳統(tǒng)的無機(jī)絮凝劑,來源廣、生產(chǎn)工藝簡單,有利于開發(fā)利用。鋁鹽和鐵鹽的共聚物不同于兩種鹽的混合物,它是一種更有效地綜合了PAC和FeCL3的優(yōu)點(diǎn),增強(qiáng)了去濁效果的絮凝劑。其中鋁鐵共聚復(fù)合絮凝劑中鐵的含量及形態(tài)分布對絮凝性能的影響有待于進(jìn)一步研究,共聚物的pH值由PAC和FeCL3溶液的水解能力決定,對應(yīng)溶液的pH值在其兩種母液之間,視其中鋁鹽或鐵鹽含量的多少而定。
其他
1、聚合硫酸鐵是一種多羥基、多核結(jié)合體的陽離子型無機(jī)高分子絮凝劑, 它可以與水以任意比例快速混合,它比一般的無機(jī)混合凝劑有較大的分子量,用作水處理劑時,具有較強(qiáng)的吸附、絮橋、凝聚沉淀性能,且絮凝體形成大而快,絮體不易破碎,重凝性能好,沉淀后的水過濾快,凈水PH值范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。
2、聚合氯化鋁屬于無機(jī)混凝劑。主要是飲用水處理,市政污水處理以及造紙印染廢水處理。其價格低,市場應(yīng)用范圍廣。
3、聚合氯化鋁鐵加入單質(zhì)鐵離子或三氧化鐵和其它含鐵化合物復(fù)合而制得的一種新型**混凝劑。主要用于飲用水以及工業(yè)廢水處理。
無機(jī)絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)是比較經(jīng)濟(jì)、用法簡單;但用量大、絮凝效果低,而且存在成本高、腐蝕性強(qiáng)的缺點(diǎn)。有機(jī)高分子絮凝劑是20世紀(jì)60年代后期才發(fā)展起來的一類新型廢水處理劑。與傳統(tǒng)絮凝劑相比,它能成倍的提**能,且價格較低,因而有逐步成為主流藥劑的趨勢。加上產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,有機(jī)聚合類絮凝劑的生產(chǎn)已占絮凝劑總產(chǎn)量30%~60%。
某些天然的高分子有機(jī)物例如含羧基較多的多聚糖和含磷酸基較多的淀粉都有絮凝性能。用化學(xué)方法在大分子中引入活性基團(tuán)可提高這種性能,如將一種天然多糖進(jìn)行醚化反應(yīng)引入羧基、酰胺基等活性基團(tuán)后,絮凝性能較好,可加速蔗汁沉降。
將天然的高分子物質(zhì)如淀粉、纖維素、殼聚糖等與丙烯酰胺進(jìn)行接枝共聚,聚合物有良好的絮凝性能,或兼有某些特殊的性能。國內(nèi)研制的一些產(chǎn)品,主要應(yīng)用于污水處理和污泥脫水。
由于大多數(shù)有機(jī)高分子絮凝劑本身或其水解、降解產(chǎn)物有毒,且合成用丙烯酰胺單體有毒,能麻醉人的中樞神經(jīng),應(yīng)用領(lǐng)域受到一定限制,迫使絮凝劑向廉價實(shí)用、****的方向發(fā)展。
品種分類
有機(jī)絮凝劑有不少品種。它們都是含有大量活性基團(tuán)的高分子有機(jī)物,主要有三大類:
1、以天然的高分子有機(jī)物為基礎(chǔ),經(jīng)過化學(xué)處理增加它的活性基團(tuán)含量而制成。
2、用現(xiàn)代的有機(jī)化工方法合成的聚丙烯酰胺系列產(chǎn)品。
3、用天然原料和聚丙烯酰胺接枝(或共聚)制成。
有機(jī)高分子絮凝劑有天然高分子和合成高分子兩大類。從化學(xué)結(jié)構(gòu)上可以分為以下3種類型:
(1)聚胺型-低分子量陽離子型電解質(zhì);
(2)季銨型-分子量變化范圍大,并具有較高的陽離子性;
(3)丙烯酰胺的共聚物-分子量較高,可以幾十萬到幾百萬、幾千萬,均以乳狀或粉狀的劑型出售,使用上較不方便,但絮凝性能好。根據(jù)含有不同的官能團(tuán)離解后粒子的帶電情況可以分為陽離子型、陰離子型、非離子型3大類。有機(jī)高分子絮凝劑大分子中可以帶-COO-、-NH-、-SO3、-OH等親水基團(tuán),具有鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu)。
因其活性基團(tuán)多,分子量高,具有用量少,浮渣產(chǎn)量少,絮凝能力強(qiáng),絮體容易分離,除油及除懸浮物效果好等特點(diǎn),在處理煉油廢水上有不錯的效果。
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